Как отмыть ингибитор коррозии
Примечания. 1. Технический винилацетат стабилизуют введением ингибитора для предотвращения самопроизвольной полимеризации при хранении. Для удаления ингибитора мономер перегоняют непосредственно перед использованием (темп. кип. 73 °С). [c.227]
Из данных таблицы следует, что в процессе очистки удельная активность гиалуронидазы увеличивается в 8 раз, кроме этого, и общая активность препарата возрастает в 2 раза за счет, вероятно, удаления ингибиторов фермента. Наименьшая кратность очистки наблюдалась при пропускании раствора фермента через сорбент без остановки. Оптимальное время связывание препарата с сорбентом — 20 минут. [c.97]
Выло установлено также, что полярные ингибиторы можно отделить от кумола хроматографическим методом на силикагеле [1, 2]. По-видимому, это наилучший метод удаления ингибиторов. [c.326]
Если металлоизделие с нанесенным на его поверхность летучим ингибитором поместить в бумажную упаковку, то скорость удаления ингибитора будет определяться не скоростью его сублимации с поверхности металла, а скоростью удаления паров ингибитора через слой упаковочного материала, которая является более медленной стадией. Процесс сублимации, определяемый уравнением (112), будет протекать в области, близкой к равновесной, т. е. при р = = Ро, что способствует установлению постоянной скорости испарения ингибитора за пределы упаковки. Отклонения от состояния равновесия, вызванные утечкой ингибитора за пределы упаковки, будут немедленно устраняться дополнительной сублимацией ингибитора с поверхности металлоизделия. [c.160]
Расчеты, проведенные применительно к бумаге УНИ 22-80, показывают, что продолжительность удаления ингибитора в зависимости от вида бумаги-основы составляет от нескольких десятков дней до нескольких месяцев, в течение которых антикоррозионная -бумага в основном сохраняет свои защитные свойства. Полученные данные свидетельствуют о том, что антикоррозионная бумага даже без применения полимерных упаковочных материалов является достаточно эффективным средством временной защиты металлоизделий от атмосферной коррозии, позволяющим снизить требования к вариантам упаковки в пользу уменьшения количества используемых дефицитных комбинированных и барьерных материалов, особенно при межоперационном хранении изделий. [c.170]
Расконсервация оборудования осуществляется продувкой воздухом. При расконсервации подогретым до 80—90 °С воздухом период удаления ингибитора составляет менее 1 ч. [c.99]
В условиях окислительно-восстановительного инициирования нет необходимости перегонять торговые препараты акрилонитрила для удаления ингибиторов. Снижение молекулярного веса получающегося продукта можно компенсировать, взяв меньшее количество персульфата или бисульфита. [c.90]
Винилацетат представляет собой бесцветную подвижную жидкость с сильным эфирным запахом. Чистый винилацетат самопроизвольно полимеризуется под влиянием тепла, света или в присутствии окислителей. При хранении добавляют небольшие количества ингибиторов серы, дифениламина, резинатов меди, цинка, магния, алюминия или кобальта, безводные аммонийные соли органических кислот, например уксуснокислый аммоний. Непосредственно перед полимеризацией винилацетат необходимо разогнать для удаления ингибитора и полимеров. [c.382]
Существуют вещества различной химической природы, способные тормозить протекание биохимических реакций, в которых фермент является катализатором II, 22]. Торможение может быть как обратимым, так и необратимым. Ингибиторы, соответственно, делят на обратимые и необратимые. При воздействии обратимых ингибиторов активность фермента можно восстановить путем удаления ингибитора, например, с использованием селективных мембран или диализа. При действии же необратимых ингибиторов активность фермента не восстанавливается. [c.205]
Эти данные показывают, что естественный ингибитор, присутствующий в крекинг-бензине, может иметь большое влияние на индукционный период и стабильность бензина. Следует также указать, что полное удаление ингибитора сравнительно трудно и требует много операций. [c.324]
Очистка растворителей, в том числе обработка адсорбентами, осушителями, промывка водой, перегон ка, приводит к удалению ингибитора Поэтому после очистки, если растворитель не используется немедленно, следует либо вновь стабилизировать его добавкой соответствующего ингибитора, либо обеспечить условия хранения, исключающие контакт с воздухом [c.171]
ЭТО МОЖНО сделать, то максимальная скорость удаления ингибитора окажется связанной простым соотношением с числом инициируемых цепей и ее можно использовать для расчета скорости инициирования. [c.415]
Рис. 115. Удаление ингибитора при окислении и-деканаля [25]. |
Что касается процесса старения, то эти авторы предполагают [55], что при хранении препаратов над пятиокисью фосфора потенциальные центры образования ядер, находящиеся на новерхности, теряют воду, а возможно, и аммиак. Такое удаление ингибиторов реакции снимает тормозящее действие на части поверхностных центров, положение которых определяется топографией исходного вещества. В результате этого на ранних стадиях реакции состаренного образца преобладает разложение, обусловленное ростом ядер, однако это не влияет на более поздние стадии. Скорость в периоде ускорения после старения увеличивается так силь- [c.217]
Обычный технологический процесс получения полистирола эмульсионным методом складывается из следующих операции 1) удаления ингибитора из стирола 2) полимеризации стирола 3) осаждения полимера 4) отделения маточного раствора и промывки полимера 5) центрифугирования 6) сушки 7) измельчения, просева и тарирования. [c.207]
Примечал и я. 1. Технический метилметакрилат полимеризуется после введения инициатора и без предварительного удаления ингибитора. Однако получаемый при этом продукт имеет желтоватый оттенок реакция протекает значительно медленнее. [c.229]
Результаты экспериментов по установлению требуемой частоты ввода ИКО в систему охлаждения в зависимости от времени сохранения защитных свойств ингибиторной пленки на меди после ввода ИКО приведены на рис. 11.17 (сплошная кривая). После выдержки медных образцов в аэрированной воде при 80 °С и определения резистометрическим методом скорости коррозии меди — 0,019 г/(м -ч) — в воду были введены 0,005 г/л МЭА и 0,01 г/л БТА (стрелка 1), что привело к постепенному уменьшению скорости коррозии до постоянного значения 0,0011 г/(м -ч). Спустя 137 ч раствор с ингибиторами был заменен чистой водой (стрелка 2). В течение последующих 600 ч испытаний в чистой воде скорость коррозии меди оставалась постоянной и равной 0,001 г/(м -ч). Полученный результат показывает, что сформированная защитная пленка сохраняет защитные свойства в течение длительного времени даже при полном удалении ингибиторов из раствора [4]. [c.218]
Контроль за полнотой удаления ингибиторов при расконсервации [c.94]
Расконсервация оборудования (трубных блоков, труб и т. д.) от НДА производится промывкой теплой (60—70° С) водой или продувкой подогретым (60° С) воздухом, очищенным от грязи и масла, до возможно полного удаления ингибитора. В отдельных случаях, когда к полноте удаления НДА с поверхностей оборудования или из полостей его предъявляются особо жесткие требования, расконсервация проводится промывкой водно-спиртовым раствором или спиртом. Полнота удаления ингибитора оценивается по»количеству ингибитора в пробах промывочных вод или продувочного воздуха. Количественное определение остатков ингибитора производится в лабораторных условиях и требует соответствующего оборудования. При частом контроле можно ограничиться достаточно надежным качественным определением остатка НДА на поверхности. [c.94]
Выходы продуктов реакции, получаемых в реакциях присоединения хлороформа и бромоформа к олефинам, заметно ниже, чем в реакциях с олефинами четыреххлористого и четырехбромистого углерода. Это различие вызвано, по-видимому, одной из двух причин либо тем, что связи в тригалоидалкилах менее чувствительны к воздействию на них, чем связи в тетрагалоидалкилах, либо неполнотой удаления ингибиторов из галоидов [4]. [c.234]
Автокаталитические кинетические кривые требуют выяснения природы автокатализа. Ускорение реакции может быть обусловлено а) саморазогревом реакционной смеси (измерить температуру в зоне реактора) б) наличием неконтролируемой примеси — ингибитора д .ной реакции, которая расходуется в процессе реакции (разные способы очистки, термической и химической обработки исходных реагентов для удаления ингибитора) в) попаданием примеси — катализатора (инициатора) вместе с током инертного газа или га 1а-реагента в жидкофазных реак11иях с барботажем газа через жидкую фазу (очистка газа) г) автокаталитическим действием конечного продукта (введеш1е такого продукта в исходную смесь ускоряет реакцию) д) автокаталитическим действием промежуточного продукта (при максимальной концентрации такого продукта достигается и введение Ср = Ср в исходную смесь снимает автокатализ) е) изменением свойств среды вследствие накопления продуктов реакции (из-за изменения диэлектрической постоянной, вязкости и т. д.). [c.270]
Перед проведением реакции окисления исходные продукты следует подвергнуть очистке, главным образом для удаления ингибиторов аутоокпсления. Кристаллические органические соединения растворяют в бензоле, хлороформе, эшлацегате, сероуглероде или хлорбензоле, жидкие вещества можно подвергать аутоокислению непосредственно или в растворителе. Обработку кислородом лучше всего проводить, [c.288]
Предлагаемый метод расчета и прогнозирования срока службы антикоррозионной бумаги позволил связать скорость удаления ингибитора из упаковки с относительно легко определяемьш показателем паропроницаемости, нормируемым для большинства упаковочных материалов. [c.158]
Скорость удаления ингибитора из бумаги для кинетической области можно определить, используя уравнение Нернста [94]. В кинетической области растворение ингибитора происходит по внутренней поверхности, равной поверхности распределения ингибитора при капиллярной пропитке бумаги-основы водными растворами ингибитора в процессе ее производства. Следовательно, все входящие в уравнение величины, включая коэффициент дифузии, поверхность, с которой удаляется ингибитор, и т. д., можно определить из данных по кинетике пропитки бумаги. [c.169]
Для уменьшения индукционного периода при полимеризации при низкой температуре необходимо удалить ингибитор —п-трет-бутилпирокатехин [19]. Для этой цели применяют 5—20-процентный раствор щелочи при отношёнии мономера к щелочи 4 1. Проведение нескольких последовательных промывок при энергичном перемешивании очень эффективно. Мономер необходимо промыть дестиллиро — нной водой для удаления щелочи и после этого тщательно высушить, как указано выше. Безводный сернокислый кальций также удаляет около 90% л-т/ ет-бутилпирокатехина. Удаление ингибитора перегонкой не рекомендуется. [c.158]
Все полимеры были синтезированы из мономеров, очищенных перегонкой на колонке. Акриловые, метакриловые эфиры, стирол, мономеры винилнитриль-ного типа пропускали через ионообменные смолы (солевая форма), а диеновые мономеры либо перегоняли и конденсировали в ловушках с сухим льдом, либо промывали содой для удаления ингибиторов. [c.167]
Молекулярный вес энзима в тысячи раз превышает молекулярный вес субстрата. Размеры частиц ферментов лежат в коллоидной области, во много,раз превышая размеры молекул субстрата. Поэтому при образовании промежуточного соединения на молекуле фермента должна быть область, к которой присоединяются как продукт, так и субстрат. Промежуточное соединение представляет собой своеобразное переходное состояние субстрат-фермент и фермент-продукт. Имеется ряд доказательств того, что в молекуле фермента каталитически активными являются определенные группы. Активная часть ферментов составляет малую долю от всей его молекулы. Для выявления этой активной части применяют специфические реагенты, не вызывающие денатурации фермента, но реагирующие с активной группой. Такой реагент должен тормозить действие фермента и связывать определенную группу в низкомолекулярных соединениях. Торможение активности под действием ингибитора обычно обратимо и по удалении ингибитора активность восстанавливается. Так, например, п-хлормеркурибензоат реагирует с 5Н-группой низкомолекулярных веществ, образуя меркаптиды. 5Н-группа часто является активной функциональной группой ферментов, в частности дегидраз. При добавлении п-хлормерку-рибензоата происходит торможение дегидраз за счет реакции [c.258]
Для повышения скорости и глубины окисления очепь важное значение придается вопросу предварительной очистки изопропилбензола и других углеводородов формулы Ar HRa от примесей, ингибирующих окисление [62, 182, 197, 198]. Обычно технический изопропилбензол перед окислением обрабатывается концентрированной серной кислотой (перманганатом, гипохлоритом), едким натром и кипячением над металлическим натрием, после чего перегоняется. В некоторых патентах [199] предлагается обрабатывать углеводород перед окислением катализаторами алкилирования. Особенно хорошие результаты, в смысле полноты удаления ингибиторов окисления, достигаются обработкой изонронилбензола серной кислотой и проведением автоокисления при 110° в реакторе из стекла Пирекс . Для этих целей можно применять также пористый глинозем [200, 201] или водный раствор уксуснокислой ртути [202, 203]. Автоокислепие изопропилбензола кислородом или газами, содержащими кислород, протекает и в отсутствие катализаторов [204]. Гомологи кумола общей формулы Ar HRg способны подвергаться жидкофазиому окислению под действием ультрафиолетового света или в присутствии перекисей щелочных металлов, формиатов, оксалатов и бензоатов щелочных и щелочноземельных металлов, формальдегида, органических гидроперекисей и соединепий, применяемых в качестве катализаторов алкилирования, нанример фторсульфоновой кислоты, хлористого алюминия, BFg—HF [120, 205—209] при 100-120° [210]. [c.511]
В. э, хорошо смешиваются со многими органич жидкостями и ограниченно растворяются в воде. Так, растворимость винилпропионата и винилбутирата в воде при 20 °С составляет соответствепно 0,8 и 0,3%. Поскольку на воздухе В. э. самопроизвольно полимеризуются со скоростью, зависящей от чистоты мономера, их ингибируют бензохиноном, толухиноном, хлоранилом, л-нитрозодиметиланилииом, нитроглицерином, резинатами Си, 2п, Мд, Со, А1 и др. В пром-сти перед полимеризацией для удаления ингибитора мономеры перегоняют под вакуумом или с водяным паром. [c.206]
Удаление ингибитора производят путем промывки стирола раствором едкой щелочи. В эмалированный чугунный реактор, снабженный мешалкой, самотеком поступает дестнллированная вода. [c.207]
Назначение антикоррозионных присадок к маслам — защита от коррозионного поражения и разрушения деталей, изготовленных из металлов и их сплавов.
Металлические изделия при хранении и эксплуатации под воздействием окружающей среды подвергаются коррозии и разрушению.
Нефтяные масла без присадок не могут обеспечить длительную и надежную защиту металлов от коррозии, поэтому в масла вводят маслорастворимые органические вещества: антикоррозионные присадки (ингибиторы коррозии) для защиты металлических поверхностей от воздействия агрессивных веществ, содержащихся в маслах, и защитные присадки (ингибиторы атмосферной коррозии), препятствующие коррозии металлов в условиях атмосферного воздействия.
Существует несколько видов классификации антикоррозионных присадок.
По происхождению:
Естественные — природные азотистые основания, нафтеновые кислоты, смолы и пр.
Синтетические, полученные в результате реакций окисления, сульфирования, нитрования, восстановления, алкилирования, оксиэтилирования и оксипропилирования, этерификации и др.
По растворимости в жидких средах: водорастворимые, маслорастворимые, водомаслорастворимые.
По механизму защитного действия:
Хемосорбционного типа:
• анодные или пассивирующие (донорного типа)
• катодные (акцепторного типа)
• смешанные анод но-катодные.
Экранирующего (адсорбционного) действия.
По способу и области применения:
· контактные, летучие, универсальные
· ингибиторы атмосферной, кислотной, щелочной коррозии
· ингибиторы коррозии в нейтральных средах.
Основные соединения
В качестве антикоррозионных присадок применяют:
Азотные соединения:
• третичные амины и их соли бензойной, салициловой и других кислот;
• иминоэфиры;
• аминокарбоновые кислоты и их алканоламиновые соли;
• амиды жирных кислот;
• бициклические замещенные имидазолины;
• нитрованные масла;
• гидразексы и гидразиды;
• имидазолы.
Производные фосфорных и дитиофосфорпых кислот.
Полиоксиэтилированныс фенолы.
Производные карбоновой и алкспиляптарной кислот, например, арилсульфонамидокарбоиовая кислота или многоосновная карбоновая кислота.
Аминовые бораты.
Принцип действия
Поскольку коррозия металлов под действием внешних факторов имеет, главным образом, электрохимическую природу, то механизм действия присадок сводится к следующим процессам: торможению анодного и катодного коррозионных процессов разрушения металлов, вытеснению воды (электролита) с поверхности металла и удержанию воды в объеме нефтепродукта.
Образование продуктов коррозии при разном pH среды
Схема действия анодных (а) и катодных (б) ингибиторов коррозии
Коррозия деталей двигателя в системе продукт-металл протекает по смешанному механизму. Антикоррозионные присадки предотвращают коррозию, образуя на поверхности металла прочные инертные защитные пленки сульфидов и фосфидов, которые исключают непосредственный контакт металла с коррозионно-активным веществом, изменяют его электрохимический потенциал, не разрушаются в процессе трения и при действии моющих присадок, а также не растворяются в продуктах окисления масла.
Пленка образуется в результате простой адсорбции или хемосорбции. В зависимости от природы связи присадки с металлом, присадки подразделяют на хемосорбционные и химические.
Присадки хемосорбционного типа представляют собой молекулы с длинными алкильными цепями и полярными группами, такими как амино-, амидо-, имидо-, нитро- и другие. Присадки адсорбируются на поверхности металла с образованием плотно упакованного ориентированного гидрофобного слоя.
Схема образования адсорбированных пленок: а — высокомолекулярные линейные ингибиторы; 6 — низкомолекулярные линейные ингибиторы
Концентрация антикоррозионной присадки в масле должна быть достаточной для образования пленки на основе адсорбционно-десорбционного равновесия.
Химические ингибиторы образуют защитные слои, реагируя с металлом. К химическим ингибиторам относятся жирные кислоты и полисульфиды.
Кроме, собственно, ингибиторов коррозии антикоррозионное действие в разной степени оказывают многие полярные присадки, обладающие поверхностной активностью, в том числе антиоксиданты, противоизносные, детергентно-диспергирующие и другие виды присадок.
Антиокислительные присадки дополнительно снижают коррозионную агрессивность масел, уменьшая количество опасных продуктов в масле; моюще-диспергирующие присадки нейтрализуют кислоты, образующиеся в результате окисления масла.